1987年江西省吉安地區(qū)林科所等單位發(fā)現(xiàn)樟樹(shù)中一種富含右旋龍腦的化學(xué)類(lèi)型——龍腦樟,由龍腦樟新鮮枝葉經(jīng)蒸餾冷卻可得到與“梅花冰片”相近的天然冰片,并以“天然冰片(天然右旋龍腦)”之名收入1996年版《江西省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》,該天然冰片在《中國(guó)藥典》2005年版至2020年版被收載為天然冰片(右旋龍腦)。
同一時(shí)期,在湖南新晃縣發(fā)現(xiàn)了一種特別化學(xué)型油樟Cinnamomum longepaniculatum(Gamble)N. ChaoexH. W. Li也可用于提取龍腦,亦稱作龍腦樟。于廣東省發(fā)現(xiàn)了特別化學(xué)型陰香Cinnamomum burmannii(C. C. etTh. Nees)Bl.并將之命名為梅片樹(shù)。這兩種植物均可用于提取制備天然冰片。
考證結(jié)論
古代所用冰片為龍腦香,龍腦香原產(chǎn)于印尼蘇門(mén)答臘的巴東,其成分幾乎全部為右旋龍腦(含有少量的忽布烯、β-欖香烯、石竹烯、龍腦香酮、古柯二醇)。雖然合成冰片與天然冰片均為龍腦香的替代品,但是天然冰片的右旋龍腦含量也可達(dá)到99%以上,相對(duì)更接近龍腦香。合成冰片主要為消旋龍腦,與龍腦香成分相差較大。從使用傳統(tǒng)而言,使用天然冰片符合藥用傳統(tǒng)。
資源利用角度
我國(guó)目前可以用于提取右旋龍腦的資源豐富,《中國(guó)藥典》(2020版)規(guī)定天然冰片來(lái)源于樟科植物樟Cinnamomum camphora(L.)Presl,《廣東省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》2010年版收載的“天然右旋龍腦”,為樟科植物梅片樹(shù)Cinnamomum burmannii(C. G. et Th. Nees)Bl.。
上述天然冰片的來(lái)源植物生長(zhǎng)較快,繁殖不存在障礙,均屬于我國(guó)本土生物物種,不存在生態(tài)安全問(wèn)題,是可以快速推廣種植的冰片藥材資源。
安全性角度
從現(xiàn)有文獻(xiàn)來(lái)看左旋龍腦、右旋龍腦、消旋龍腦、異龍腦均存在一定的毒性,但異龍腦毒性更強(qiáng),且毒性機(jī)理明顯區(qū)別于龍腦。多數(shù)研究認(rèn)為右旋龍腦代謝較快,不會(huì)蓄積毒性。
對(duì)天然冰片和合成冰片缺乏系統(tǒng)的毒理學(xué)研究,從目前的文獻(xiàn)上來(lái)看,多數(shù)研究認(rèn)為天然冰片安全性高于合成冰片,右旋龍腦的安全性最高。因不同的天然冰片可能含有樟腦的雜質(zhì),可能會(huì)引入因樟腦帶來(lái)的毒理學(xué)結(jié)果差異問(wèn)題。
生態(tài)環(huán)保角度
合成冰片主要的化學(xué)合成方法包括樟腦蒎烯和松節(jié)油合成法、樟腦還原法等。樟腦還原法等是將樟腦溶于乙醇中,用金屬鈉進(jìn)行還原(Birch還原),或用銅、鎳等為催化劑,對(duì)樟腦進(jìn)行催化加氫制得龍腦。樟腦蒎烯和松節(jié)油合成法是將蒎烯進(jìn)行酸催化酯化-皂化法和蒎烯的直接水合法,蒎烯和松油醇的酶轉(zhuǎn)化法等。上述化學(xué)合成方法都存在一定的環(huán)境污染問(wèn)題。天然龍腦的提取只需要水蒸氣蒸餾即可,基本不存在更為復(fù)雜的化學(xué)過(guò)程,從環(huán)境保護(hù)角度優(yōu)于合成冰片。
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